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防霉剂抗菌剂在塑料领域的研究和分类情况

防霉剂抗菌剂在塑料领域的研究和分类情况

塑料材料在医疗卫生、建筑材料、包装材料、玩具制造、电子电器、日常生活等行业得到了广泛的应用,但塑料材料在其表面容易受到细菌的污染,而有些细菌是具有致病性的,当人们接触带细菌的塑料材料后,会给人们的身体健康带来危害。在塑料材料中添加抗菌剂制得具有杀菌、抑菌的塑料材料,能保障人们在使用塑料材料的过程中使用安全。所以抗菌剂在塑料的使用中保障人们使用安全,提高人们的生活品质具有重要意义,特别是在环保、健康意识日益增强的今天,为健康使用塑料材料提供新的技术支持。

塑料用抗菌剂的分类及原理:

从目前的技术发展情况来看,塑料用抗菌剂主要可分为无机抗菌剂、有机抗菌剂、天然抗菌剂及复合抗菌剂四种类型。不同抗菌剂对同种病原菌的抗菌作用机理和有效性的不同,同种抗菌剂对于不同的病原菌的抗菌作用机制和抑制范围也不同。

无机抗菌剂

无机抗菌剂:

无机抗菌剂主要包括成分、氧化物和多种化合物,目前已开发应用的无机抗菌剂主要以银、铜、锌等离子和一些纳米材料为主(如纳米二氧化钛等)。对于银、铜、锌金属而言,它们主要是以离子状态存在的,通过离子交换或其他形式与载体结合,由于这些金属离子有着与细菌或霉菌的活性酶中心强有力的结合能力,因而具有抗菌能力。在这些金属离子当中,银的抗菌能力最好,而且银的杀菌作用与它的价态有关,—般来说正三价的银离子抗菌能力最强,正一价银离子抗菌能力最弱。银的化学结构决定了它具有很好的抗菌能力, 在一定波长光的照射下,银能起到催化活性中心的作用,可以使周围空间产生原子氧,而原子氧可杀菌,银离子可强烈地吸引细菌组织中的巯基,破坏细胞合成酶的活性,细菌就会被杀死,并且银离子能从死菌体中游离出来,继续与其他细菌接触,进行杀菌,重复进行上述过程,循环利用,所以它具有持久性。

纳米二氧化钛是一种光催化杀菌机理,其氧化活性高,对人体无害,光照后能在短时间内杀死与其接触的细菌。二氧化钛的禁带宽为3.2e V, 它吸收了波长小于387.5nm的近紫外光波后,价带中的电子就会被发到导带,形成带负电荷的高活性电子,同时在价带上也产生带有正电荷的空穴。在电场作用下, 电子-空穴对发生分离而迁移到二氧化钛表面上的不同位置。分布在二氧化钛表面的空穴与吸附在表面的OH—,H2O氧化成•OH自由基。而高活性电子则具有强的还原能力,可将二氧化钛表面的氧还原成O2—,也将水中的金属离子还原。•OH自由基的氧化能力最强可不加选择地使有机物全部氧化降解,包括穿透细胞膜,破坏膜结构使细菌和病毒分解,又能降解细胞产生的毒素,这是一般的抗菌剂没有的功能。由于纳米二氧化钛可以作用于一切有机物质,因此其抗菌谱比金属离子的抗菌谱更广。

有机抗菌剂:

有机抗菌剂种类多达500多种,但常用的只有几十种。有机抗菌剂主要包括: 有机金属类,如五氯酚锌;有机卤代物,如五氯酚钠;醇、酚、醚类,如乙醇、对硝基苯酚、乙二醇-甲基醚等;醛、酮、醌类,如戊二醛、邻羟基环戊烯二酮、四氯对醌;酸及盐类,如山梨酸;酯类,如富马酸二甲酯;腈类,如百菌清;胍类,如氯已啶;有机硝基化合物类,如呋喃西林;有机磷及有机砷类,如月桂胂。此外,还有呋喃类、吡咯类、咪唑类、噻唑啉类、苯并呋喃类、苯并噻唑类等杂环类抗菌剂。这些抗菌剂根据其用途,又可分为杀菌剂、防腐剂和防霉防藻剂。杀菌剂是指可效地杀死微生物的抗菌剂,主要有季铵盐、乙醇、双胍类化合物等,防塑料长霉生藻变质的抗菌剂,主要有吡啶、咪唑、卤代烷及碘化物等。有机抗菌剂用于塑料主要有如下不足:毒性安全性较差,会产生微生物耐药性;耐热性不佳,遇热、光等较易挥发,或氧化、分解,导致抗菌寿命短;在塑料高温、高压、高剪切加工条件下不稳定,效果降低乃至失效,甚至产生有毒副产物等。

一般认为有机抗菌剂的作用机理有如下三个方面:一是作用于细胞壁和细胞膜系统;二是作用于生化反应酶或其他活性物质;三是作用于遗传物质或遗传微粒结构。细胞壁的合成等。对于透明抗菌塑料制品中常用的抗菌剂三氯新,其抗菌作用主要在细胞膜,可直接破坏细胞膜,当三氯新以高浓度存在时,可造成细胞中的蛋白质及核酸的不可逆转变,导致低分子量的细胞内容物渗出,致使细胞死亡。

天然抗菌剂:

天然抗菌剂中属动物类的主要有甲壳质和壳聚糖,属植物类的有桧柏、 艾蒿、 芦荟等 。甲壳质和壳聚糖主要是从蟹、虾壳、贝类和昆虫的外皮等中提炼精制而得,壳聚糖的抗菌机理主要是分子内含有活性基团—NH2它对多种菌类表现出抗菌性能。在酸性条件下,壳聚糖分子中的HN3+与细胞壁解离出的阴离子结合,阻碍细胞壁的生物合成,阻止细胞壁内外物质的输送,从而阻止细菌的大量繁殖。天然抗菌剂完全是从天然食物或植物中提取,可直接使用。在生产和使用过程中,对人畜或环境一般不产生污染,生物相容性好,因而受到青睐。 但其抗菌功能有限,做不到长效;且耐热性较差,往往在150-180℃就开始碳化分解,应用范围受到极大限制。

值得指出的是山梨酸是一种从植物中分离出来的天然物质,其分解温度在270℃以上, 对细菌也有广潜的抑制性能。山梨酸的最低抑菌浓度为500-1000ppm,而且无毒无味无刺激性,可添加在聚氯乙烯中制备聚氯乙烯薄膜,用于食品包装。

复合抗菌剂:

复合抗菌剂是为了改善某种单一抗菌剂的抗菌性能缺点,结合其他抗菌剂抗菌性能方面的优点,将两者结合起来,使之具有更加强的抗菌功能并可延长材料的抗菌时间。如为了克服无机抗菌剂抗菌谱的局限性、离子变色问题及有机抗菌剂易洗脱、耐热性能等方面的不足, 常采用有机和无机及亲水性物质复配的方式,制备复合抗菌剂。通常复合抗菌剂有无机/无机、无机/有机、有机/有机等多种复配方式。

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